2.
AUTOASSOCIABILITE DES MOLECULES ET TENDANCE VERS LA FORMATION DE COMPLEXES
.... QCMliaisons/
Les molécules des
êtres vivants sont capables de s'autoassocier les unes les autres
grace à plusieurs types de liaisons faibles, dont les forces électrostatiques,
les forces de Van der waals, les liaisons hydrogène et les liaisons
hydrophobes.
Etant faibles, ces liaisons
nécessitent un rapprochement des molécules les unes aux
autres.
Ces auto-associations,
ne nécessitent pas l'intervention de catalyseurs biologiques (enzymes).
Elles sont dues uniquement aux propriétés chimiques, électriques
et geometriques des molécules.
A l'inverse des liaisons
covalentes, les liaisons faibles permettent une grande flexibilité
et plasticité des macromolécules et des structures cellulaires.
Ainsi, les protéines, s'associent entre elles par des centaines
de liaisons . Il
en résulte des complexes solides. Graces aux liaisons hydrophobes,
les phospholipides réalisent des édifices membranaires
vastes (Figure ci dessous).
Les glucides comme les
acides nucléiques s'associent aux protéines . Il en résulte
des assemblages d'une centaine de molécules différentes.
Les auto-associations peuvent être influencées par plusieurs
conditions dont le pH du milieu.
Association
des phospholipides et des protéines dans la memnrane cellulaire
2.1.
FONCTIONS CHIMIQUES NECESSAIRES AUX INTERACTIONS MOLECULAIRES On appelle
'FONCTION' un atome ou un groupe
d'atomes dont la présence au sein de la structure d'une molécule
introduit une série de propriétés caractéristiques.
FONCTION METHYLE (-CH3):
Ne formant pas de ponts hydrogène/ Hautement insoluble dans l'eau/
FONCTION HYDROXYLE
(ALCOOL) (-OH): Association entre molécules par formation
de ponts hydrogène/ Soluble dans l'eau, oxydation en aldéhydes
puis en acides, estérification/ Toxicité sur les cellules
nerveuses. Lestérification résulte de l'action d'un acide
sur un alcool. Le premier peut être soit un acide minéral,
comme l'ac.orthophosphorique, ou acide organique (carboxylique).
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EXERCICE:
Vous voulez tester l'hydrophobicité de vos molécules ?
Aller sur le site web : http://intro.bio.umb.edu/downloads/jlogp/test.html
Dessiner votre molécule sur l'endroit réservé (selectionner
le motif et click par la souris sur l'endroit où vous voulez
plcer la structure). Lancer le logiciel permettant l'évaluation
de l'hydophobicité (click sur le bouton d'exécution).
Le programme JMEclogp calcule le logarithm du rapport de la partition
de la molécule dans le mélange octanol-eau (log PO/W).
Les molecules hydrophobes se répartissent dans la phase
octanol et donnent lieu à une valeur positive de log P.
Les molécules hydrophiles se trouvant dans la phase aqueuse,
ont une valeur négative de log P.
Avec le logiciel JMEclogp vous pouvez construire la molécule
de votre choix selon le degré d'hydrophobicité que vous
voulez.
Plus de détails
dans l'article : White, B., Perna, H. & Carlson, R. 2005. Software
for teaching structure-hydrophobicity relationships. Biochemistry and
Molecular Biology Education 33, 65-70
Association de 6 unités
catalytiques et 6 unités régulatrices de l'aspartate transcarbalylase
La fonction phénol
présente aussi un OH. OH lié à un métal
donne un produit basique. OH lié à un métalloïde
donne une produit acide.
2.2.
Interactions électrostatiques Les forces électrostatiques correspondent aux interactions
entre des molécules chargées déterminées par
les lois de l'électrostatique.
2.3.
Forces de Van Der Waals Les forces de Van Der Waals correspondent aux interactions
entre molécules indépendants à couches électroniques
complètes.
2.4.
Liaisons hydrogène Une liaison hydrogène résulte de l'interaction
électrostatique entre un atome d'hydrogène (H), lié
par covalence à un autre atome électronégatif (O,
N, S) (donneur) et un deuxième atome électronégatif
possédant une paire d'électrons non partagés (accepteur)
(-O-H .............. O = C). Les liaisons
hydrogène sont plus fortes que les liaison de Van Der Waals. Elles
sont très importantes pour les assemblages macromoléculaires
(repliement des polypeptides, structure quaternaire, association des 2
brins de DNA).
Les liaisons hydrogènes sont souvent intermoléculaires.
Elles peuvent être intramoléculaires si la nature des atomes
et la géométrie de la molécule le permettent (Figure
ci contre).
2.5.
Interactions hydrophobes Ne pouvant
réagir avec l'eau, les molécules non polaires tendent à
créer entre elles des liaisons de type interactions hydrophobes
qui sont des forces de Van Der Waals entre molécules non polaires
dans un solvant qui les exclut. Les interactions hydrophobes sont déterminantes
pour la structure des macromolécules homogènes (protéines,
acides nucléiques,...) ou hétérogènes comme
les membranes cellulaires.
Ces forces comprennent
les interactions dipôle-dipôle (forces attractives) et les
forces de London (forces de dispersion).
Des exemples sont cités
ci contre avec mention (dans l'ordre) de leurs propriétés
physique/ leurs propriétés chimiques/ leurs propriétés
biologiques