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Glucides (sucres). Contrôle
S3
Les
glucides (sucres) constituent
des molécules de grande importance pour les organismes vivants.
Ils sont subdivosés en oses
(sucres simples) et osides constitués de disaccharides
et de polysaccharides.
Avertissement:
Une fois les examens et contrôles sont organisés par
l'Institution d'origine, celle ci détient possession des archives
qui deviennent disponibles sur les supports d'information (dont site
web) de l'Institution et sont ainsi rendues accessibles pour aider les
étudiants des années suivantes à préparer
leurs contrôles et examens. Tout usage dans cette optique reste
légal et n'enfreigne pas la loi.
Contrôle
1 du module 'Biochimie structurale, partie glucides (sucres) 2010,
Filère 'sciences de la vie', Faculté des Sciences, Université
Cadi Ayyad, Marrakech, Maroc, durée 45 minutes) ---- Réponses
brèves
1/
Expliquer le principe et l'intérêt
de l'oxydation périodique des glucides ....................................................................................................
2/
Donnez la formule du béta-D-fructofuranose ....................
3/
Donner l'image du béta-D-Fructofuranose par rapport à
un miroir horizontal ..................................................................................
4/
Dans le cas d'un oside de masse moléculaire inférieure
à 450, la méthylation totale, suivie d'hydrolyse acide
et de séparation chromatographique, donne le 2,3,4 triméthyl
D-glucuronique et le 1,3,4 triméthyl D-Fructofuranose.
a/
Par quel(s) ose(s) est constitué l'oside ? Pourqoui ?
b/ Quel est le nombre exact d'oses ? Justifier
c/ En considérant les résultats de la méthylation
pouvez vous préciser:
-
Si l'oside est réducteur: ....................................................................
- La nature du cycle pour l'acide D-Glucuronique ..................................
- Les carbones impliqués dans la ou les liaisons osidiques: ...............
5/
Donner le nom et la formule de l'oside sachant que la ou les liaisons
sont en alpha ...
6/
Indiquer par des flèches les coupures par l'acide périodique.
Donner
les types de produits obtenus
Contrôle
1 du module 'Biochimie structurale, partie glucides (sucres) 2009,
Filère 'sciences de la vie', Faculté des Sciences, Université
Cadi Ayyad, Marrakech, Maroc, durée 45 minutes) ----
Réponses
brèves
1/
Expliquer le principe et l'intérêt
de la méthylation des oses et osides .............................................................................................................
2/
Dans le cas d'un oside, la méthylation totale, suivie d'hydrolyse
acide et de séparation chromatographique, donne le 2,3,4 triméthyl
D-galacturonique et le 2,4 diméthyl D-galacturonique.
Par
quel(s) ose(s) est constitué l'oside ? Pourquoi ? ...........
En
considérant les résultats de la méthylation, pouvez-vous
préciser:
Si
l'ose est réducteur ...........................................................
La nature des cycles .................................................................
Les carbones impliqués dans les liaisons osidiques ...........
Le
nombre exact d'oses ..........................................................
3/
Soit l'oside suivant:

a/
Indiquer par des flèches les coupures par l'acide périodique
b/
Donner les types de produits obtenus .......................................
SUITE:
REPONSES AUX EXAMENS...
Avertissement:
Les éléments d'information ci joints ne peuvent constituer
les réponses définitives aux questions posées,
considérant d'éventuels manques de précisions que
le Responsable de l'épreuve pourrait fournir sur place, suite
à la demande des étudiants. Pour alerter une réponse
non convenable, contacter infos(at)takween.com.
1/
Principe et l'intérêt de l'oxydation
périodique des glucides: L'acide périodique (HIO4)
possède la propriété de couper la liaison entre
deux carbones adjacents qui portent des fonctions a-glycol. Cas du glucose:
-
Glucose, forme aldéhydique (= Fisher) + 5 HIO4 --> H-CHO +
5 H-COOH + 5 HIO3
- Glucose (forme pyranique (avec la fonction hémiacétalique
bloquée par un méthyl) subit 2 ruptures entre les 3 OH
voisins avec consommation de 2 HIO4 et apparition d'un acide méthanoïque.
Intérêt: Utilisation de loxydation périodique
pour lanalyse de la structure cyclique des oses.
2/
Donnez la formule du béta-D-fructofuranose: voir le fructose
dans le saccharose ci dessous.

Avertissement:
Les
éléments d'information ci joints ne peuvent constituer
les réponses complètes aux questions posées, considérant
d'éventuels manques de précisions que le responsable de
l'épreuve pourrait fournir suite à la demande des étudiants.
Ces éléments de réponses n'engagent pas la partie
ayant formulé les questions.
1/
Expliquer le principe et l'intérêt
de la méthylation des oses et osides.
Principe:
Laméthylation
est une éthérification permettant de fixer un CH3 sur
un OH (R-O-CH3). Au laboratoire, la méthylation des oses se fait
avec liodure de méthyle (ICH3) et de loxyde dargent
(Ag2O), ou bien avec du sulfate de diméthyle (CH3)2SO4 en milieu
alcalin (NaOH). La méthylation peut être 'ménagée'
(seul le OH de lhémiacétal est méthylé)
ou 'complète', 'totale', 'prolongée' (= perméthylation).
Dans ce dernier cas, tous les OH libres de lose (alcooliques et
hémiacétaliques) sont méthylés.
Parmi les hydroxyles, se trouve lhydroxyle hémiacétalique
dont les propriétés diffèrent de celles des hydroxyles
dalcools. Sa méthylation conduit à la formation
réversible dun acétal. Contrairement aux
éthers, les acétals sont sensibles à lhydrolyse
acide.

Les
oses méthylés sont en général identifiés
par chromatographie liquide-gazeuse (GLC) associée à spectroscopie
de masse.
Intérêt:
-
Détermination de la structure des cycles (pyranose ou furanose).
- Détermination de lenchaînement des oses dans un
oside car les groupements OH engagés dans la formation de liaisons
osidiques ne peuvent pas être méthylés. Tous
les C non anomériques sont résistants à l'hydrolyse
acide sauf ceux de la liaison glycosidique. Donc, si un oligosaccharide
est entièrement méthylé (fonctions OH masquées)
puis hydrolysé, les groupement OH libres sont ceux de la liaison
glycosidique.
2/
Méthylation totale et hydrolyse acide d'un oside.

Le
C1 et le C3 d'un des deux galactopyranoses ne présente pas de
méthylation . L'un ou l'autre était engagé dans
la liaison osidique. Or on sait que l'hydrolyse acide élimine
la méthylation sur la fonction hémiacétalique du
C1, même si celle-ci avait eu lieu. Donc la liaison entre les
galactose se fait à travers un C3. Il s'agit d'une liaison béta
1-3 ?
3/
Oxydation d'un oside par l'acide périodique.
L'acide
périodique oxyde les molécules qui possèdent deux
groupements hydroxylés libres et contigus ou un groupement hydroxyle
et une fonction aldéhyde (ou hémiacétalique) libres
et contigus. Les fonctions alcool sont oxydées en fonctions aldéhydiques.

En
fonction du nombre de moles de périodate consommées et
des produits obtenus on peut déterminer les carbones impliqués
dans le pont (mais aussi dans les liaisons osidiques pour les osides).
.